Localiza-se a noroeste da região nordestina.
Tem uma área de 252.378,5 km².

 O seu relevo é constituído por terrenos baixos e arenosos no litoral, planaltos na maior parte, depressões a SE. Com vegetação de mangue no litoral, mata dos cocais a Oeste e caatinga a maior parte. O clima é tropical e semi-árido.

Os seus principais são Parnaíba, Poti, Canindé, Piauí,
São Nicolau e Gurguéia.  O Estado dispõe de 52.715 km de rodovias, e de 535 km em ferrovias

A agricultura é baseada na agricultura de subsistência e o extrativismo de babaçu e carnaúba. Destacam-se a mandioca, milho, arroz, laranja, cana-de-açúcar, limão, manga, melancia; na indústria a confecção, cerâmica, bebidas e curtume; e mineração a água mineral, caulim e ardósia. Na pecuária e criação: bovinos, suínos, ovinos, caprinos, galináceos, asininos, eqüinos, mel de abelha. No setor de extrativismo vegetal a castanha-de-caju, urucum, corantes, carnaúba.



O povoamento do Estado aconteceu do interior para o litoral, tendo sido desbravado por fazendeiros baianos em busca de novos pastos para os rebanhos de gado bovino.

No ano de 1715 a região foi anexada ao Maranhão, tornando-se a capitania subordinada em 1718.
 NO ano de 1811 o Piauí conquistou a sua autonomia, ligando-se diretamente à Coroa, separando-se do Maranhão.

Na Independência do Brasil, em 1822, os portugueses da região revoltaram-se. O movimento espalhou-se. Rebeliões como a Confederação do Equador e a Balaiada abalaram a região. Em 1852 a mudança da capital para Teresina inaugurou-se um tempo de progresso.
 Foi uma das primeiras províncias a
aderir ao movimento pela Abolição da escravatura. No ano de 1870 foi criada uma sociedade que inclui no orçamento estadual recursos para a libertação dos escravos.